在定量分析實驗中,實驗結束后,必須對分析數據進行處理,在一組分析數據中,往往有個別數據與其它數據相差較大,這種個別數據稱為可疑值。對可疑值的處理,應首先回顧和檢查生產可疑值的實驗過程,有無可覺察到的技術上的異常原因。當原因不明時,必須按一定的數理統計方法進行處理,決定是保留還是舍棄。格魯布斯檢驗法效果比較好的方法。格魯布斯檢驗法的優點是在判斷可疑值取舍的過程中,將正態分布中的兩個最重要的參數—平均值和標準偏差引進來,故方法的準確性較高。方法計算的過程是這樣的:1.實驗得出一組數據X1、X2、X3、X4……Xn,懷疑其中某個數據可疑(X可疑)2.計算X1、X2、X3、X4……Xn 的平均數(X平均)標準偏差(S)
3.計算格魯布斯G計算=(X平均-X可疑)/S,取絕對值
比如置信概率為95%,測試6次,則G查表=1.89用重鉻酸鉀作基準試劑,對硫代硫酸鈉溶液的濃度進行標定,共做了6次,測得其物質的量濃度c(Na2S2O3)=0.1025;0.1031;0.1028;0.1051;0.1021;0.1031mo1/L。用格魯布斯檢驗法來判斷可疑值0.1051是否應舍棄。首先算得X平均=0.10315, S=0.00105 (均保留一位安全數字),可以得出結果格魯布斯 G計這里要提出的是:一般有效數字修約規則為“四舍六人五留雙”。但對標準偏差、格魯布斯檢驗統計量等值按“只進不退”的修約規則。查表得到:G0.95, 6=1.89(95%置信概率,測試6次)比較:G計<G0.95, 6,所以0.1051需要保留Q值檢驗法又叫做舍棄商法,是迪克森(W. J. Dixon)在1951年專為分析化學中少量觀測次數(n<10)提出的一種簡易判據式。(1)將各數據按遞增順序排列:X1,X2,X3,…,Xn-1,Xn。(2)求出最大值與最小值的差值(極差)Xmax-Xmin.(3)求出可疑值與其最相鄰數據之間的差值的絕對值。若可疑值出現在首項,則
(5)根據測定次數n和要求的置信水平(如95%)查表(見下)得到值(6)判斷:若計算Q0>Q表,則舍去可疑值,否則應予保留。
現場儀器測在同一點上4次測出:0.1014,0.1012,0.1025,0.1016,其中0.1025與其他數值差距較大,是否應該舍去?(1)對數據進行從小到大排列:0.1012,0.1014,0.1016,0.1025;(2)求出最大值與最小值的差值=0.1025-0.1012=0.0013(3)求出可疑數據與其相鄰數值的差值的絕對值=0.1025-0.1016=0.0009(4)計算Q1=0.0009/0.0013=0.692(5)測試次數為4,置信水平為0.9時的Q2=0.76(6)由于Q1=0.69
提醒:文章僅供參考,如有不當,歡迎留言指正和交流。且讀者不應該在缺乏具體的專業建議的情況下,擅自根據文章內容采取行動,因此導致的損失,本運營方不負責。如文章涉及侵權或不愿我平臺發布,請聯系處理。